表面自由能及表面与界面张力的测量

Surface Free Energy and Measurement of Surface & Interfacial Tensions

2020年4月17日Ankur Choudhary (noreply@blogger.com)AI 专业翻译

表面自由能

表面张力指的是存在于液体表面的能量,有时也被称为表面自由能。表面自由能的单位是 mN/m,相当于 dynes/cm。空气与固体之间的界面存在分子间的相互作用,这种相互作用所产生的能量就是表面自由能,也就是单个分子的能量。

这种能量在许多应用中都非常重要。它决定了固体在接触液体时的行为。一个人体的生理特性,或者涂层在固体表面的扩散方式,都是由其表面自由能决定的。在各种涉及固体和液体相互作用的工艺中,表面自由能对于固体和液体之间的粘附性至关重要。表面张力和表面自由能在固体与液体的相互作用中起着关键作用。通常来说,任何能够包裹具有高表面自由能的固体的液体,都会很容易被该固体吸收。

表面自由能无法直接测量。虽然可以通过测量接触角来评估润湿性,但表面自由能也可以被视为表面分子间作用力的一个指标,这种作用力与所使用的液体无关。只要知道了固体的表面自由能,就可以很容易地预测液体的行为。

表面张力的测量

用于表面张力测量的力张力计

该力张力计用于测量表面张力的大小。通过测量探针在液-气或液-液界面处所受的力,可以测定这些界面的性质。一个高灵敏度的天平被用来将探针连接到所需的液体界面。通过测量探针与液体表面相互作用时产生的力,可以计算出液体的表面张力。液体的表面张力及其所受的力受到多种因素的影响,包括探针的形状、大小以及接触角。探针的尺寸和形状可以方便地进行调整。铂金是制作探针的常用材料,因为它能确保探针与被研究的液体直接接触。典型的探针包括杜努依环(du Noüy ring)或威尔海米板(Wilhelmy plate)两种类型。当样品体积有限时,可以用金属棒代替威尔海米板进行测量。

使用光学张力计测量的表面张力

表面张力可以通过光学张力计进行测量,测量方法可以是静态的也可以是半动态的。光学张力计由几个组件构成:一个相机、用于滴液分配的装置、用于放置样品的载物台,以及用于照射液滴的光源。从全自动系统到完全手动的仪器,光学张力计被广泛应用于各种领域。

在极端条件下测量表面张力

大多数表面张力测量是在常温常压下进行的,但在某些情况下,需要控制温度和压力。温度可以通过光学式或力式表面张力计来控制;使用力式表面张力计时,可以通过加热或冷却的测量杯来实现温度调节。所观察到的温度范围是-20°C到200°C。

使用光学张力计进行测量,该仪器可以测量置于冷却或加热状态比色皿中的液体。测量结果是根据气泡上升法(Rising Bubble Method)得出的。

光学张力计在测量高压下的表面张力方面表现良好。这在需要高温和高压的应用中尤为重要,例如用于评估水库条件下的现象(如提高石油采收率)。当水溶液被加热到100°C以上时,控制压力也是必要的,以防止气泡的形成。

表面张力的测量标准

对于表面张力的测量,有多种标准可供选择。其中一种测量表面张力的标准是悬滴法(pendant drop method);然而,大多数标准实际上使用的是力式张力计(force tensiometers),这些张力计采用杜努依环(du Noüy rings)或威尔海米板(Wilhelmy plates)作为测量元件。

界面张力的测量

液体或固体在两种不相容的相之间(例如液-液、气-固、固-液或液-固)会产生界面张力。对于气-液界面,使用“表面张力”这一术语;而对于气-固界面,则使用“表面自由能”这一概念。

在光学张力计中,界面张力的值是通过静态和半动态方法进行测量的。除了摄像头、用于滴液分配的装置、样品台以及用于照亮样品台上液滴的光源外,光学张力计还配备了照明系统。这类仪器的范围从完全手动的设备到全自动的设备都有。

界面张力的测量方法是将一滴液体滴在针尖上,然后观察是否有足够的液体能够使这两种不相溶的液体分离(即形成两个独立的液层)。

当使用空气包围针尖时,我们通过将针尖浸入除空气以外的其他物质中来测量界面张力。为了测量界面张力,通常会将液滴置于针尖上方,而不是让它自由悬挂,这样液滴会向上移动。由于在选择测量方法时需要考虑液体的密度和透明度这两个因素,因此我们必须同时考虑这两个因素。大多数情况下,测量是在水基或油基液体上进行的,其中油的透明度通常较低。

当油滴浸入液体中时,光线会被液体阻挡,无法穿透到油滴内部。此外,油的密度通常比水小,因此在水中无法形成悬挂的油滴。无论采用何种方法,现代软件都可以完成相关的测量。通常将基于水的液体倒入一个小的矩形比色皿中,然后通过将油注入注射器来形成油滴。有趣的是,这种方法的唯一要求是在测量界面张力之前,需要知道或测量两种液体的密度。软件会利用这些信息来计算界面张力。理想情况下,油滴应该尽可能大,以便能够正确地形成其形状。一个经验法则是:两种液体之间的密度差异越小,所需的油滴就越大。

界面张力的测量是通过力式张力计来完成的。

力张力计可用于测量表面之间的相互作用。测量施加在位于液体与气体界面上的探针上的力的仪器都是基于这一原理设计的。通过将探针连接到极其灵敏的天平上,然后将探针置于所需的液体界面处,天平可以测量界面处受到的力并计算界面张力。影响探针所施加力的因素有很多,包括探针的尺寸、形状、与液体的接触角以及液体本身的界面张力。通过改变探针的形状和尺寸,可以很容易地对其进行控制。通常使用铂金探针进行测试,因为这种探针能够确保探针与液体以零度角接触。杜努依环(Du Noüy rings)和威尔海米板(Wilhelmy plates)是最常用的两种探针配置。

用于测量界面张力的极端条件

当工艺在高温甚至高压条件下进行时,界面张力起着至关重要的作用。基于光学原理和基于力的原理的张力计都可以用来控制温度。电子式力张力计可以通过调节测量杯的温度来获得所需的读数,其温度范围为-20°C至200°C。对于光学张力计,测量是通过将液体置于比色皿中并对其进行加热或冷却来完成的。为了确定界面张力值,通常会使用“上升气泡法”。此外,光学张力计还可以测量压力下的界面张力。在需要高温和高压的应用中,这种张力计尤为重要,例如在评估水库条件下的各种现象(如提高石油采收率)。当水溶液被加热到100°C以上时,必须严格控制其状态以防止气泡的形成。

测量界面张力的标准

有多种表面张力测量标准可供选择。在这些标准中,通常使用力式张力计配合杜努依环(du Noüy rings)或威尔海米板(Wilhelmy plates)来进行测量,但同时也采用悬滴法(pendant drop method)来进行表面张力测定。在这方面,这些标准遵循ASTM D971和IEC 62961的规定,这两项标准是专门为表面张力测量制定的。


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