沃尔夫-基什纳还原（Wolff Kishner Reduction）

沃尔夫-基什纳还原（Wolff Kishner Reduction）

当腙阴离子释放出一个氮原子后形成碳负离子时，就会发生沃尔夫-基什纳（Wolff-Kishner）还原反应。该碳负离子与体系中的水反应后会产生一种烃类化合物。这种方法常用的溶剂是乙二醇（diethylene glycol）。

在这个有机过程中，醛和酮被还原为烷烃。羰基化合物中碳和氧之间的双键很容易断裂，从而生成两个碳氢原子。预形成的腙具有以下优势：可以显著缩短反应时间，并且反应可以在室温下进行；尽管反应通常是从肼缩合成腙开始的，但仍然可以在温和的反应条件下进行。此外，对于预形成的腙底物来说，需要使用不同的溶剂和不同的反应温度。

沃尔夫-基什纳还原机制（Wolff-Kishner Reduction Mechanism）

第一步

肼用于分解醛类或酮类化合物，从而生成腙类物质，这是该反应过程所必需的。反应流程图如下所示。

步骤2

链末端的一个氮原子脱质子后，与相邻的氮原子形成双键。来自碱性环境的氢氧根离子会与反应中释放出的质子结合，生成水。

步骤3

由于氧的电子吸引能力比碳弱，水分子会使碳原子发生质子化。

步骤4

一个新的脱质子化反应会在末端氮原子与相邻氮原子之间形成三键。当碳负离子中的三个三键氮原子释放出来时，会生成氮气。质子以及所处的碱性环境会以与第2步类似的方式从系统中被排出。

步骤5

在Wolff Kishner还原机制的第三步中会发生质子化反应，生成类似于所示的烃类产物。因此，醛类或酮类会被转化为烷烃。



该反应的机理在于末端碳原子与腙阴离子之间形成了氢键。具有轻微吸电子性质的取代基有助于碳-氢键的形成。而那些具有强吸电子性质的氮取代基会降低氮原子的负电荷，从而使N-H键更难以断裂。