苯中的氢原子都是相同的。通过用取代基替换任意一个氢原子，可以制备苯的单取代衍生物。当有两个或三个取代基被替换时，就得到了二取代和多取代衍生物。当苯被二取代时，其衍生物可以呈现邻位（ortho）、间位（meta）或对位（para）构型。取代基在环上的位置取决于环上已有的取代基情况。为了引导新引入的取代基，环内的某个基团必须具有导向作用。环上已有的基团不仅决定了后续取代的位置，还会影响环对进一步亲电取代反应的反应性。
邻位-对位导向基团：这些基团能够引导其他官能团（如烷基(R)、卤素(-Cl, -Br, -F, -I)、苯基(-C6H6)、羟基(-OH)和氨基(-NH2)等）定向到特定的位置上。
多键取代基，无论包含两个还是更多的键，都被称为间位导向取代基（meta-directing substituents）；而那些只包含一个或两个键，但在该原子上具有一个或多个电子对的取代基，则被称为邻位导向取代基（ortho-directing substituents）和对位导向取代基（para-directing substituents）。
取代基对反应性的影响：通过与苯环的 π 电子相互作用，这些取代基增加了邻位（ortho）和对位（para）导向基团的电子密度（烷基和苯基除外）。这些被激活的环现在可以进行亲电取代反应。因此，所有的邻位和对位导向基团都能接受卤素原子作为取代基。
取代基对分子取向的影响
单取代苯在已经含有一个取代基的情况下，可以在剩余的五个位置中的任意一个位置再引入第二个取代基。邻位取代产物对应于2号和6号位置；间位取代产物对应于3号和5号位置；而4号位置是独特的，会产生对位取代产物。在每个已存在的取代基上，还可以分别发生两种邻位取代和两种间位取代。根据取代基的导向性影响，这些基团可以被分为两类。邻位-对位导向基团：这些基团能够引导其他官能团（如烷基(R)、卤素(-Cl, -Br, -F, -I)、苯基(-C6H6)、羟基(-OH)和氨基(-NH2)等）定向到特定的位置上。
多键取代基，无论包含两个还是更多的键，都被称为间位导向取代基（meta-directing substituents）；而那些只包含一个或两个键，但在该原子上具有一个或多个电子对的取代基，则被称为邻位导向取代基（ortho-directing substituents）和对位导向取代基（para-directing substituents）。
取代基对反应性的影响：通过与苯环的 π 电子相互作用，这些取代基增加了邻位（ortho）和对位（para）导向基团的电子密度（烷基和苯基除外）。这些被激活的环现在可以进行亲电取代反应。因此，所有的邻位和对位导向基团都能接受卤素原子作为取代基。