在本药典中,除某些物质另有规定外,物质的熔融范围或熔点被定义为该物质开始凝聚并完全熔化的温度区间,或该熔化发生的具体温度点。以下程序适用于药典中列出的各类物质;也可使用具有同等精度的其他仪器或方法。应经常使用标明熔点的认证参考物质来检测精度。 世界卫生组织 或其他合适物质,所选参比物质应为其熔点最接近待测物质熔点范围的物质。
除非各单项质量标准中有其他规定,否则应采用方法I。
(i)温度不超过60°C的用水。
(ii)适用于最高150°C温度的甘油。
(iii)沸点足够高、可在250°C以下使用的液体石蜡。
(iv) 适用于300°C以下温度的芝麻油或相应等级的硅油。
(b) 能够快速混合液体的合适搅拌装置。
(c) 一种经准确标定的、适用于待检测物质的温度计。该温度计必须置于浴液中的指定浸没深度处,且其感温泡部分需距离浴液底部约2厘米。
(d) 一端封闭的硬质玻璃薄壁毛细管,长度约为12厘米,壁厚为0.2至0.3毫米,内径为0.8至1.1毫米。此类毛细管最好保持两端密封状态,再按需切割;观察毛细管内的熔化现象时可使用合适的放大镜。
(e) 热源(明火或电加热器)。
(b) 一根长度约为25毫米的软木塞,用于插入沸腾管,其上钻有中心孔以便安装标准温度计,侧面还开有凹槽。
(c) 一个尺寸合适的玻璃烧杯,使得在装置组装完成后,沸腾管能够以其长度的三分之二垂直浸入烧杯中的水中,且其下端距离烧杯底部约2.5厘米。
(d) 用于确保烧杯内水体温度均匀的搅拌器或其他装置。
(e) 适用于被检测物质的、经过准确标定的温度计。
(f) 用于加热烧杯中水的合适方法。
除非各单项质量标准中有其他规定,否则应采用方法I。
方法I
仪器设备
(a) 结构与容量适宜的玻璃加热容器,内盛有下列物质中的一种或任何其他适宜的浴液,液面高度不得低于14厘米。(i)温度不超过60°C的用水。
(ii)适用于最高150°C温度的甘油。
(iii)沸点足够高、可在250°C以下使用的液体石蜡。
(iv) 适用于300°C以下温度的芝麻油或相应等级的硅油。
(b) 能够快速混合液体的合适搅拌装置。
(c) 一种经准确标定的、适用于待检测物质的温度计。该温度计必须置于浴液中的指定浸没深度处,且其感温泡部分需距离浴液底部约2厘米。
(d) 一端封闭的硬质玻璃薄壁毛细管,长度约为12厘米,壁厚为0.2至0.3毫米,内径为0.8至1.1毫米。此类毛细管最好保持两端密封状态,再按需切割;观察毛细管内的熔化现象时可使用合适的放大镜。
(e) 热源(明火或电加热器)。
程序/步骤
将该物质研磨成极细的粉末,除非另有规定,否则在远低于其熔点的温度下,或在1.5至2.5 kPa的压力下,于自指示型硅胶上干燥24小时。将足量干燥后的粉末装入毛细玻璃管中,使其形成高度为4至6毫米的紧密柱状物。加热浴槽,使温度降至预期熔点以下约10°C。取出温度计,用浴液滴润湿温度计和毛细管使其湿润,然后将毛细管快速连接到温度计上,并调整其高度,使毛细管的封闭端靠近温度计泡的中间位置。换回温度计后继续加热并持续搅拌,直至温度以每分钟约10°C的速度上升。继续加热,记录样品柱在任何位置彻底贴附在管壁时的温度,此时可认为熔化已经开始;同时记录由于出现明显弯月面而表明样品完全变为液体时的温度。这两个温度均应处于该物质的熔融范围之内。方法II
仪器设备
使用方法I中描述的仪器,仅将玻璃毛细管的两端开口,其内径为1.1至1.3毫米,外径为1.4至1.7毫米,长度为50至60毫米。程序/步骤
在不超过完全熔化点以上10°的温度下快速熔化待测物质,将其注入毛细管中,液面深度约为10毫米。将装有待测物质的毛细管在10°或更低的温度下冷却24小时,或使其与冰接触至少2小时。将毛细管连接到温度计上,并调整位置使得待测物质液柱与温度计球泡处于同一水平面。将温度计悬挂在装有15°C水的加热容器中,确保待测物质液柱的下端位于水面下30毫米处,同时持续搅拌水,使温度以每分钟1°C的速度上升。当观察到部分熔化的物质在毛细管中开始上升时的温度即为熔点。方法III
仪器设备
(a) 总长度为110毫米、内径为25毫米的玻璃烧瓶。(b) 一根长度约为25毫米的软木塞,用于插入沸腾管,其上钻有中心孔以便安装标准温度计,侧面还开有凹槽。
(c) 一个尺寸合适的玻璃烧杯,使得在装置组装完成后,沸腾管能够以其长度的三分之二垂直浸入烧杯中的水中,且其下端距离烧杯底部约2.5厘米。
(d) 用于确保烧杯内水体温度均匀的搅拌器或其他装置。
(e) 适用于被检测物质的、经过准确标定的温度计。
(f) 用于加热烧杯中水的合适方法。
程序/步骤
在搅拌的同时,缓慢加热一定量的待测物质,直至其温度达到约90°C。随后让其冷却,使熔融物质的温度降至预期熔点以上8°C至10°C处。
将温度计的感温泡冷却至5°C,擦干后在其仍处于低温状态时将其浸入熔融物质中,确保感温泡的下半部分完全浸没。立即将其取出,垂直握持并远离热源,直至蜡面变得暗淡,随后将其在温度不超过15°C的水浴中浸泡5分钟。
将温度计穿过带孔的软木塞插入烧瓶中的沸管,使其下部距离烧瓶底部15毫米。将烧瓶悬挂在装有温度调至约15℃的水的烧杯中,以每分钟2℃的速度将浴温升高至30℃,随后将升温速度调整为每分钟1℃,并记录第一滴熔融物质从温度计流出的温度。在刚熔化的物质上重复该测定两次。若三次读数之间的差异小于1℃,则以三次读数的平均值作为熔点;若差异大于1℃,则需再进行两次测定,最终以五次读数的平均值作为熔点。
方法IV
设备
该装置(见图)由以下组件构成:(a) 一支经过精确标定的温度计,其浸入深度为100毫米,测量范围为-5°C至+105°C,符合印度标准4825:1968的要求,但需作以下修改:
灯泡直径为3.35至3.65毫米
灯泡长度不得大于5毫米
从球茎底部起测量至少26毫米的长度范围内,球茎正上方的茎干直径应与球茎直径大致相等,且不得小于球茎直径。
b) 由镀铬黄铜或其他不会被待检测物质腐蚀的合适金属制成的金属杯,其尺寸须符合以下要求:
杯体宽部的内部深度:杯体宽部的下部近似为半球形结构。当将直径为7.00毫米的钢球放入该杯中时,钢球顶部距离构成孔口的管子底部的高度为12.05毫米至12.35毫米。杯子的顶部与构成孔口的管子底部表面光滑、彼此平行,且均与杯子的轴线垂直。孔口的底部边缘既无倒角也无圆角处理。
c) 温度计的下端牢固地同轴固定有一个圆柱形金属套管,该金属套管上旋接有金属外壳。该金属外壳前后各有一个小孔作为通风口。此外,它还配有边缘挡块、用于辅助将温度计感温杯同轴插入外壳的导向凸耳,以及用于使感温杯的上缘紧贴边缘挡块并保持固定的弹簧夹。金属套管的安装位置经过精确设定,使得当金属外壳旋接到套管上时,温度计玻璃泡的底部位于边缘挡块下方7.9至8.2毫米处。
(i)一根总长度为110毫米、内径为25毫米的玻璃管。
(ii) 长约25毫米的软木塞,中间钻有与标准温度计相匹配的孔,侧面还开有凹槽。
(iii) 一个玻璃烧杯,其尺寸需满足:在装置组装完成后,沸管可垂直浸入烧杯内的液体中至其长度的三分之二处,且沸管下端距离烧杯底部约25毫米。对于熔点低于80°C的物质,烧杯内应使用水作为溶剂;而对于熔点高于80°C的物质,则应使用液体石蜡或甘油作为溶剂。
(iv) 用于确保烧杯内液体温度均匀的搅拌器或其他合适装置。
(v)辅助温度计。
(vi) 一种带夹具的支架,用于将烧瓶中的沸管和辅助温度计固定到位,并将烧瓶悬置于热源上方。
(vii) 用于加热烧杯中水的合适方法。
程序/步骤
在搅拌的同时将样品加热至118°C至122°C,以确保温度均匀,随后将其冷却至103°C至107°C。将金属杯放入烤箱中加热至103°C至107°C,取出后置于干净的平板或陶瓷板上,向杯中倒入足量的熔融样品直至完全填满。让装满样品的杯子在平板或陶瓷板上冷却30分钟,然后再将其放入24°C至26°C的水浴中继续冷却30至40分钟。用刀或剃须刀片轻轻刮平样品表面,切勿搅拌样品。将杯子垂直推入金属容器中,直至碰到边缘挡块,同时擦去从管底挤出的多余物质,注意不要堵塞通风口。