自由能的概念
在恒温和恒压下的热力学系统中,能够进行的功是由其自由焓来定义的。吉布斯自由能(Gibb’s free energy)、吉布斯函数(Gibb’s function)和吉布斯能量(Gibb’s energy)也可以用来描述这一现象。符号 G 用于表示吉布斯自由能。通常,其单位为焦耳(Joules)或千焦耳(Kilojoules)。对于一个封闭系统而言,其吉布斯自由能代表了该系统能够产生的最大能量。1876年,美国科学家乔赛亚·威拉德·吉布斯(Josiah Willard Gibbs)在实验中发现了这一性质,这些实验旨在预测不同系统结合时的行为,以及某个过程是否能够同时且自发地发生。当热力学系统拥有自由能时,它就可以利用这种能量来做功。这种能量在以前被称为“可用能量”(available energy)。G = H – TS
在这里,
自由吉布斯能 = G
焓(Enthalpy)就是H。
温度为 T。
熵被定义为 S。
G = U + PV – TS
在这里,内能用 U 表示(国际单位制中的单位是焦耳)。
压力用符号 p 表示,其国际单位制(SI)单位是帕斯卡(pascal)。
V 是一个具有国际单位制(SI)单位的体积量——具体来说,它是边长为 m 的立方体所占据的体积。
温度的国际单位制(SI)单位是开尔文(kelvin),在这里它被表示为 T。
S代表熵(entropy),其国际单位制(SI)单位是开尔文/焦耳(kelvin/joule)。
吸能反应和放能反应
在热化学或物理化学中,化学反应或过程被分为吸能反应(endergonic)和放能反应(exergonic)。这两个术语都描述了反应过程中能量的变化。放热反应(exothermic)和吸热反应(endothermic)是相互关联的,但“吸能”和“放能”这两个术语指的是所有类型的反应,而“放热”和“吸热”则特指那些依赖热源的反应。- 任何释放能量的化学反应,在其化学方程式中都会表现为一个负数。
- ∆G < 0 表示这些反应会释放能量。
- 当反应产物的自由能低于反应物的自由能时,这部分原因在于反应过程中释放的能量。
- 一个具有负 ∆G 值的反应,因此会产生自由能,这种反应被称为放能反应。这类反应会从系统中释放能量。
- 除了被称为自发反应外,这些反应也可以在不需要添加外部能量的情况下发生。
- 对于生物学家来说,研究能够释放自由能的化学反应至关重要,这样他们就可以利用这些能量在细胞内部完成各种生物过程。
- 我们必须区分自发反应和那些立即发生的反应。
- 在我们的日常生活中,自发的反应并不是突然或迅速发生的。
- 在锈蚀过程中,铜和铁会以缓慢、渐进的方式发生反应。
- 需要能量输入的化学反应将具有正的 ∆G 值,而释放能量的化学反应则相反。
- 在这种情况下,产物中的自由能比反应物中的自由能更高。
- 因此,这些分子具有储存能量的能力。
- 这里描述的反应都是非自发的,它们被称为吸能反应。
- 吸能反应在没有自由能的情况下无法自行发生。
吸能反应
- 或者,吸能反应也可以被称为“不利反应”或“非自愿反应”。在这种反应中,你必须消耗的能量比你从中获得的能量要多。
- 该反应所需的能量由环境提供。
- 形成化学键的反应所产生的化学键比断裂化学键的反应要弱。
- 这会导致系统的自由能增加。吸能反应的吉布斯自由能(ΔG)变化为正值(大于零)。
- 这会降低熵(S)。
- 吸能反应不会自发发生。
- 光合作用反应是一个吸热反应,冰融化成液态水也是一个吸热反应。
- 这些反应会吸收热量,从而降低周围环境的温度。
放能反应
- 放能反应也可以被称为自发反应或有利的反应。
- 在能量释放的反应过程中,能量会被释放到周围的空间中。
- 由于这一反应,形成了比反应物本身更强的化学键。
- 自由能的量减少了。在放能反应过程中,吉布斯自由能(G)会降低。
- S代表反应的熵(entropy)。也可以理解为,系统的无序程度或随机性增加了。
- 与酶促反应不同,放能反应会自发地开始。
- 例如,钠与氯反应生成食盐(这是一个放热反应);燃烧过程;以及化学发光(产生光)都属于放能反应的范畴。