卡尼扎罗反应（Cannizzaro Reaction）与交叉卡尼扎罗反应（Crossed Cannizzaro Reaction）

卡尼扎罗反应（Cannizzaro reaction）

在Cannizzaro反应中，醛与碱和羧酸发生异常强烈的反应，生成羧酸和伯醇。从两分子醛中可以生成一分子醇，而从一分子醇中可以生成一分子羧酸。1853年，Cannizzaro首次从苯甲醛中分离出了苯甲酸钾和苯甲醇。该反应通过离去基团对另一分子醛进行亲核酰基取代来实现。当氢氧根离子攻击羰基时，会形成四面体中间体；通过破坏这个四面体中间体，羰基重新形成，并转移出一个氢负离子，该氢负离子再攻击另一个分子。最终，一个酸离子和一个烷氧基离子会交换质子。当醛与高浓度的碱反应时，会生成带有2个电荷的阴离子，从而在第二个醛分子上形成羧酸根离子和烷氧基离子。此外，烷氧基离子还会从反应溶剂中接收质子离子。

机制；原理；作用方式

第一步

给定醛的羰基会被氢氧根离子这样的亲核试剂攻击，导致一个不成比例的反应（即歧化反应），生成一个带有两个负电荷的阴离子。

步骤2

现在可以将这种中间体用作氢化物还原剂。这种中间体不稳定，会释放出氢化物阴离子。另一个醛分子会被这个氢化物阴离子攻击，从而转化为烷氧基阴离子；同时，这个带双电荷的阴离子会进一步转化为羧酸根阴离子。

步骤3

在这最后一步中，水将一个质子转移给烷氧基阴离子，从而生成最终的醇类产品。由于烷氧基阴离子的碱性比水强，因此反应能够顺利进行。而羧酸根离子在酸处理后会被转化为羧酸（因为羧酸根离子的碱性比水弱，因此无法从水中获得质子）。

克朗尼扎罗反应（Crossed Cannizzaro reaction）

将甲醛与另一种不含α氢原子的醛类化合物结合是一种缩合反应的例子。碱的存在会导致甲醛发生羧酸氧化和醇的还原。从本质上讲，这种反应可以与Cannizzaro反应相类似。

当苯甲醛和甲醛与浓氢氧化钠（NaOH）反应时，会生成苯甲醇（benzyl alcohol）和甲酸钠（sodium formate）。

机制；原理；作用方式

一个交叉卡尼扎罗反应的例子涉及苯甲醛和甲醛：

第一步