油脂的水解、氢化、皂化及酸败现象;干性油的处理

Hydrolysis, Hydrogenation, Saponification and Rancidity of oils, Drying oils

2020年4月17日Ankur Choudhary (noreply@blogger.com)AI 专业翻译

水解

在化学和生物学中,水解是指利用水作为反应物之一来分解物质的过程。如果化合物中的A和B代表原子或基团,而水用化学式HOH表示,那么这个可逆的化学反应方程式可以表示为:AB + HOH ⇌ AH + BOH。除了水之外,水解的反应物和产物还可能包括中性分子或离子分子,这取决于所涉及的有机化合物的种类。

水与羧酸的酯发生反应,可以说明有机化合物之间的水解过程是如何进行的;所有这类酯都具有通式 RCO-OR′,其中 R 和 R′ 代表取代基(例如,当 R 为甲基(CH3)时,该酯就是乙酸甲酯)。水解反应中最慢的步骤是水分子中的氧原子与酯中的碳原子形成共价键。在酯中的碳-氧键断裂后,氢离子会迅速与生成的醇分子结合。以下是该反应从开始到结束的化学方程式:

RCO–OR’ + H2O → RCO + OH + R’ + OH

羧酸分子的化学式表示为 RCO - OH,醇分子的化学式表示为 R′ - OH,其中破折号(-)代表共价键的断裂或形成。

氢化

  • 加氢反应由三种基本成分组成:氢气、底物和催化剂。在低温和低压条件下,催化剂能够促进反应的进行。
  • 加氢反应可以使用非均相催化剂或均相催化剂来实现。
  • 除了将烯烃转化为烷烃外,氢化反应还可以通过多种方式对底物进行还原。
  • 不完全氢化反应对健康的不良影响已被证实与循环系统疾病有关。
氢化过程是指将氢原子(通常添加到不饱和化合物中)引入化合物中。为了使这些反应在常温常压下进行,通常需要使用催化剂。虽然气态氢是最常用的氢化反应氢源,但也有其他选择。与氢化反应相反,脱氢反应是从化合物中去除氢原子。氢化反应的产物与其反应物具有相同的电荷,这与质子化或氢化物添加反应的产物不同。



氢化反应需要三个关键组分:氢源、底物和催化剂。不同的催化剂和底物会导致反应温度和压力的变化。氢化反应的目的是将化合物转化为烷烃。在氢化过程中,氢原子会以特定的方式与化合物结合,通常从分子中阻碍最小的位置进入,并从同一位置添加。烯烃、炔烃和醛的氢化反应分别会导致它们转化为醇、酰胺转化为胺、以及酯转化为仲醇。

加氢反应的催化剂

在温度低于480摄氏度的情况下,有机化合物的氢化反应无法在没有金属催化剂的情况下发生。催化剂会与氢分子结合,使氢分子能够与底物发生反应。催化剂通过结合氢分子来促进氢与底物之间的反应。目前已知有许多活性催化剂可以在较低的温度和压力下发挥作用,这些催化剂包括钯(Palladium)、铑(Rhodium)和钌(Ruthenium)。目前仍有研究致力于开发不含贵金属的催化剂,这些催化剂能够在比贵金属催化剂更低的温度和压力下工作。例如,Raney镍(Raney Nickel)已经被成功开发出来,但它需要较高的温度和压力。

催化剂分为两种类型:均相催化剂和非均相催化剂。含有不饱和底物的溶剂可以溶解均相催化剂。在整个行业中,非均相催化剂能够溶解含有底物的溶剂,但无法溶解含有催化剂的溶剂。非均相催化剂的载体通常是碳或氧化物,而金属催化剂则常常附着在金属表面上。这些材料的载体选择会对其活性产生影响。商业产品中使用的大部分氢气都来自氢气,而氢气是市面上可以买到的。

据估计,在植物油和脂肪酸的氢化过程中会释放出25千卡/摩尔的能量。正是由于这种机制,非均相催化剂能够实现氢化反应。与催化剂结合的第一步是不饱和键的断裂,随后氢原子在催化剂上解离成单个氢原子。当额外的氢原子被添加时,氢化过程变得不可逆,因为氢原子会永久性地与底物结合。在均相催化中,氢原子通过氧化加成与金属结合形成二氢化物复合物。随后,底物通过迁移插入的方式与金属结合,金属上的一个氢原子可以被转移到底物上。当第二个氢原子从金属转移到底物后,新形成的烷烃会通过还原消除反应从底物中分离出来。

皂化

肥皂在保持健康和卫生方面起着关键作用。物体和皮肤表面必须用肥皂清洗,以去除污垢和油脂。我们用于洗澡、清洁以及家庭其他用途的肥皂被广泛使用。作为日常生活中不可或缺的物品,肥皂已成为家庭必备品。那么,肥皂是从哪里来的呢?肥皂的制作过程被称为“皂化”。这里以清晰简洁的方式解释了肥皂的制作或皂化过程。肥皂中的盐实际上是由长链脂肪酸与钾或钠结合形成的。当酯类与无机碱反应时,就会发生皂化反应,生成肥皂和酒精。甘油三酯在与氢氧化钾或氢氧化钠(碱液)反应时,通常会转化为肥皂。

油脂的酸败

从化学角度来看,酸败(rancidity)是由于未结构化的脂肪在空气中氧化引起的,这会导致食品和其他产品出现难闻的味道或气味。最终,脂肪中的不饱和成分会转化为氢过氧化物,这些氢过氧化物会分解成醇、挥发性醛、酯和烃类,其中一些物质本身是无味的。有时,油会因为其中的脂肪分解而变质(变成酸败的油),或者牛奶在潮湿环境中未加热也会变质。酸败现象发生在油分解时(酸败的油),或者牛奶在潮湿且未加热的条件下变质时。

酸败的类型

  • 微生物引起的酸败
  • 氧化酸败
  • 水解性酸败

干燥油

当这种相对不饱和的油暴露在空气中时,会氧化并发生聚合反应,形成一层干燥、坚硬的薄膜。根据其氧化和聚合的难易程度,植物油和鱼油被分为非干性、半干性和干性三类。油漆、油墨和清漆使用干性油,因为它们具有形成薄膜的特性。由于油中的二烯基结构(例如,两个双键之间由亚甲基连接,如 CHCHCH2CHCH)或共轭结构(两个碳-碳双键之间由单键连接),这些油可以与氧气发生反应。每个分子中的二烯基团数量与油的干燥性之间存在关联:通常,干性油的二烯基团数(fn)至少为 2.2;而半干性到非干性油的二烯基团数小于 2.2。


📌 本文由 AI 翻译自 pharmaguideline.com,仅供内部参考查看英文原文